Некоторое время в монастыре великомученицы Екатерины подвизался Филофей Коккин (впоследствии Константинопольский патриарх). В монастыре великомученицы Екатерины сохранялось грузинское присутствие. Среди синайской братии встречались также выходцы из южных славян. Сербские короли конца XIII – начала XIV вв. Стефан Драгутин, Стефан Урош II и Стефан Урош III посылали в монастырь великомученицы Екатерины пожертвования. На средства короля Стефана Милутина в монастыре великомученицы Екатерины была построена церковь во имя первомученика Стефана. В 1234 г., во время второго путешествия по св. местам Ближнего Востока, монастырь великомученицы Екатерины посетил Сербский архиепископ Савва, который прожил в обители на протяжении всего Великого поста и сделал богатые пожертвования. Серрский митрополит Иаков, сделавший в 1360 г. вклад в монастырь, снабдил вкладную запись прочувствованными стихами, восхваляющими Синай. В XV в. пожертвования в монастырь делали боснийские правители (в том числе Стефан Вукчич, титуловавший себя «герцог от святого Саввы»), претендовавшие на преемственность от династии Неманичей. Синай посещали армянские паломники, а также копты и, как полагают исследователи, эфиопы. По некоторым свидетельствам, в монастыре великомученицы Екатерины были часовни сиро-яковитов, армян и коптов. Сохранялись тесные связи монастыря с западнохристианским миром. Монастырь великомученицы Екатерины получал богатую милостыню от аристократии и государей европейских стран. Так, в конце XV в. ежегодные субсидии монастырю назначили французский король Людовик XI, испанская королева Изабелла I, император Максимилиан I. Немалые средства жертвовали паломники. В XV в. папство разрабатывало проекты установления контроля над торговыми путями в Индию и поиска на Востоке союзников для противоборства мамлюкскому султанату. Монастырь великомученицы Екатерины и Эт-Тур рассматривались как важный промежуточный этап в продвижении на Восток и привлекали к себе особое внимание францисканской миссии, действовавшей в Святой земле. Францисканцы поддерживали активные контакты с Синаем, регулярно посещали монастырь и делали пожертвования.