В 1726 г. владыка был вызван в Санкт-Петербург по доносу нескольких лиц: якобы он долго не приносил присягу императрице Екатерине I. Благодаря заступничеству архиепископа Феофана (Прокоповича) 22 мая 1727 г. Лаврентий был назначен на Великоустюжскую и Тотемскую кафедру. По прошению Лаврентия Синод дозволил строить храмы без особого указа, ссылаясь на разрешение, данное ему в бытность епископом Астраханским. В 1728, 1729 и 1731 гг. Лаврентий уведомил Синод о построении в епархии девяти церквей. При этом в доношениях писал: «Расхищения церковных имуществ так велики, что иные церкви стоят по нескольку лет в пусте». В 1728 г. Лаврентий сообщал об обращении к церкви «по любительному увещанию, без всякого пристрастия» старообрядцев Черевковской волости Устюжского уезда, в которой в 1723 г. произошло самосожжение. В 1731 г. Лаврентий ходатайствовал о запрещении в Устюге крестных ходов, совершавшихся не по указам и грамотам, ссылаясь на то, что в городе ежегодно бывает 33 узаконенных крестных хода; поднял вопрос о возрасте вступающих в брак лиц, указывая на существовавший в Устюге обычай обручать и венчать несовершеннолетних. В марте 1731 г. Лаврентий получил указ Синода прибыть в Санкт-Петербург «для отдания Ея Императорскому Величеству всенижайшаго по должности поклонения и для епархиальных нужд». 11 мая 1731 г. Лаврентий был переведён в Рязанскую и Муромскую епархию, главным образом, благодаря ходатайству архиепископа Феофана (Прокоповича): Рязанская кафедра была одной из самых почётных, и назначались на неё только опытные иерархи. Предшественник Лаврентия епископ Гавриил (Бужинский) неоднократно направлял доношения в Синод о состоянии кафедральных соборов в Рязанском кремле, сообщая о необходимости их ремонта (Российский государственный исторический архив). Сразу после прибытия Лаврентия на кафедру в соответствии с указом из Коллегии экономии было велено «синодального ж дому дворянину Никифору Рогозину всякую ветхость в соборе и доме архиерейском осмотреть» (Государственный архив Рязанской области; Российский государственный исторический архив). В 1733 г. были «строены у соборной церкви паперти, бутили рвы против олтаря, подводили под олтарем четыре столба, рыли рвы от Спасова монастыря, били сваи», разбирали ветхую паперть и каменные переходы от Предтеченской церкви к собору. По указу Синода от 12 ноября 1731 г. в кафедральном городе Переяславле Рязанском Лаврентий организовал школу для обучения 56 детей духовенства славянскому чтению и письму. Для преподавания латинского языка вызвал из Москвы Якова Потапова. Лаврентий планировал для епархиальной школы построить корпус на архиерейском дворе в Рязанском кремле (Государственный архив Рязанской области). Но в 1733 г. учитель Яков Потапов умер в Москве, и, поскольку другого преподавателя не было, «учение опять прекратилось и, к несчастью, надолго». 26 сентября 1733 г. по указу императрицы Анны Иоанновны «за некие его известные продерзости» Лаврентий был переведён в Вятскую епархию, а архиепископ Алексий (Титов) – в город Переяславль Рязанский с титулом архиепископа Рязанского и Муромского (эти перемещения привели к вражде архиереев).