В сообщении о смерти князя К.К. Острожского в «Острожском летописце» сказано, что он «на шпиталь и на школы город предоставил Сурож с сёлами». Князь прилагал усилия для подбора преподавателей в Острожскую академию; обращался к Константинопольскому патриарху, искал учителей на греческом Востоке. Будущий униатский митрополит Иосиф Вельямин Рутский в письме от 15 февраля 1603 г. к князю Николаю Радзивиллу Сиротке писал из Рима, что князь К.К. Острожский «какую-то академию на Волыни хочет фундировать, послал в Грецию за профессорами, но там сейчас днём с огнём их не найдёшь». В начале 1583 г. князь К.К. Острожский через Христофора Казимирского, секретаря Януша Острожского (сына князя Константина Константиновича), обратился к папскому нунцию в Польше Альберто Болоньетти с просьбой прислать в Острог преподавателей – воспитанников римской Греческой коллегии святого Афанасия (см. в ст. Коллегии папские). В письме нунция в Рим от 21 марта 1583 г., в переписке Альберто Болоньетти с Джанантонио Вольпи, кардиналом диоцеза Комо (6–8 июля 1583 г.), и с Янушем Острожским содержатся важные сведения об Острожской академии. Нунций писал в Рим, что для подготовки священников князь К.К. Острожский с королевским размахом устраивает коллегию, в которой будет около 40–50 учеников. Альберто Болоньетти сообщил, что князь К.К. Острожский подыскивает таких преподавателей, которые были бы хорошо подготовлены не только по части «греческого языка и обряда», но также и в области католического богословия, для лучшей защиты «греческой» позиции против «латинской». Альберто Болоньетти обещал помочь в этом деле и подыскать подходящих преподавателей либо в Греческой коллегии в Риме, либо в другом городе Италии. Нунций сообщил, что к князю К.К. Острожскому несколько лет назад прибыли из Рима Евстахий (Евстафий Нафанаил (Натанаил) с Крита), недавно умерший, и ещё один человек, имя которого он не помнит. Особенно князь был доволен Дионисием (Ралли-Палеологом) из Кизика, который стал архимандритом монастыря Святой Марии в Дорогобуже, во владениях князя К.К. Острожского. Нунций придавал большое значение участию католиков в организации Острожской академии, писал: «Если бы получить в свои руки посредством надёжных католиков этот коллегиум, то это дало бы возможность сеять семена самых важных дел на этих землях». С просьбой об учителях для Острожской коллегии князь К.К. Острожский обратился 8 июля 1583 г. к папе Римскому Григорию XIII. Магнат просил прислать образованных православных греков, «которые бы переводили греческие книги на славянский, а если это возможно, то и на латинский язык». Переговоры князя К.К. Острожского с папой Римским и его представителями, которые велись в 1583 г., закончились ничем. В Риме не нашлось учёных людей, которые могли переводить с греческого на церковнославянский и латинский языки и захотели поехать в Острог. Об этом сообщил в письме нунцию Альберто Болоньетти 3 сентября 1583 г. кардинал Дж. Вольпи. В научной литературе было высказано мнение, что князь К.К. Острожский посылал дворян для учёбы в римскую Греческую коллегию. Исследователи полагают, что о таких людях Януш Острожский говорил Альберто Болоньетти: «Прибыв в Рим, где они, очевидно, выдавали себя за рьяных католиков, ради тех выгод, на которые они рассчитывали, вернувшись затем к себе, проявили себя как худшие враги католической Церкви».