В честь основательницы эти училища назывались Мариинскими; они служили переходной ступенью между начальными школами и средними женскими заведениями и имели целью предоставлять как общее среднее образование, так и обучение профессии, например, рукоделию. В течение четырёх лет девушки изучали Закон Божий, русский язык, арифметику, отечественную историю и географию, естествознание, чистописание, рисование, пение. Каждая выпускница должна была к концу обучения уметь сшить для себя всё необходимое. К 1897 г. в России существовало больше 70 Мариинских училищ, где ежегодно обучались более 6 тыс. девушек. Число заведений Ведомства учреждений императрицы Марии постоянно увеличивалось. В 1880 г., когда Мария Фёдоровна приняла на себя управление Ведомством, учреждений было 459, а к 1902 г. – больше 1 тыс. К январю 1905 г. сумма капиталов составляла больше 128 млн. руб., а ежегодный бюджет в начале XX в. исчислялся 24 млн. руб. Благодаря инициативе и настойчивости Марии Фёдоровны было проведено обновление Правил налогового сбора в пользу воспитательных домов (такой сбор существовал с 1763 г.). С 20 октября 1892 г. со всех платных публичных зрелищ и увеселений в Российской империи (кроме Польши и Финляндии) дополнительно к цене билета зрители платили 2 коп. для билетов дешевле 50 коп., 5 коп. – для билетов стоимостью от 50 коп. до 1 руб., 10 коп. – для билетов дороже 1 руб. Благодаря нововведению за следующие 15 месяцев было собрано свыше 1 млн. руб. с 1382 театральных, цирковых и спортивных учреждений. До 1917 г. этот сбор давал ежегодно 5% доходов Ведомства учреждений императрицы Марии (1–1,5 млн. руб.). С 1877 г. Мария Фёдоровна активно содействовала работе Общества попечения о раненых и больных воинах, которое в 1879 г. было переименовано в Российское общество Красного Креста. Оно было отделением международной благотворительной организации Красного Креста, основанной в 1863 г. Первоначально это была организация общественной помощи населению во время войн, но впоследствии общество постоянно участвовало в благотворительных мероприятиях при «всех несчастиях, постигающих людей (голод, эпидемии, землетрясения, пожары и т.п.)». Важной составляющей работы Красного Креста в России стала подготовка медицинского персонала, особенно сестёр милосердия, в мирное время работавших в больницах и амбулаториях. Во время Русско-турецкой войны 1877–1878 гг. Красный Крест оказал помощь больным и раненым на сумму около 16,8 млн. руб. (кроме пожертвований вещами). Были созданы первые санитарные поезда, переправлявшие раненых из действующей армии в госпитали Москвы, Санкт-Петербурга и других городов. Один из таких поездов, вмещавший до 50 раненых, был составлен по инициативе Марии Фёдоровны (деньги на его обустройство пожертвовал председатель правления Московско-Рязанской железной дороги Павел Григорьевич фон Дервиз). Для помощи раненым по инициативе Марии Фёдоровны в Санкт-Петербурге был создан Центральный склад Её Императорского Высочества Государыни Цесаревны, куда поступали вещи от благотворителей, которые затем переправлялись в действующую армию.