Архив монастыря хранится в Центральном государственном архиве Москвы и содержит указы, переписку с различными учреждениями, дела о личном составе, о строительных и ремонтных работах, о недвижимом имуществе (в том числе и о его аренде) и кладбище, а также финансовые документы, приходные и расходные книги, описи строений и движимого имущества, синодик. Всего в архиве 275 ед. хр. за период с 1776 по 1928 гг. При Московском Покровском монастыре в двух монастырских зданиях у восточной стены проходили занятия Московских пастырских курсов, на которых к 1916 г. обучалось около 400 человек. В 1914–1915 гг. решением Синода в Московский Покровский монастырь было направлено более 20 монахов – бывших насельников Русского Пантелеимонова монастыря на Афоне, сторонников имяславия. «Наблюдение» за ними поручили настоятелям обители, викариям Московской епархии. С каждым монахом по поручению Синода архиереи проводили увещательные беседы. После покаяния им разрешали приступать к Святым Таинам, носить монашеские одежды и священнодействовать. Некоторое время в числе братии обители состоял иеросхимонах Антоний (Булатович). В ноябре 1918 г. он без ведома настоятеля Верейского епископ Сильвестра (Братановского) уехал в слободу Луциковку Лебединского уезда Харьковской губернии. Среди других афонских имяславцев, проживавших в Московском Покровском монастыре, находились архимандрит Давид (Мухранов), иеромонахи Сергий (Борисов), Илиодор (Прусилин), в мае 1915 г. указом Московской духовной консистории переведённый в подмосковную Екатерининскую пустынь, Сила (Ершов), Николай (Зайчиков), схимонах Ириней (Белоконь), монахи Аристоклий (Фёдоров), Измарагд (Павлов), Игнатий (Маламуж), Ианнуарий (Гробовой), Ваптос (Недашковский), Дометий (Комяк), Ермолай (Анхимюк), Иннокентий (Мальцев). Во время Первой мировой войны 1914–1918 гг. семь насельников Московского Покровского монастыря были командированы в действующую армию, в подвижные госпитали, для исполнения пастырских обязанностей. Четверо из них награждены орденом святой Анны третьей степени, один – орденом святой Анны второй степени. Кроме того, два афонских иеромонаха также направлялись на фронт для совершения богослужений. Обитель снабжала их всем необходимым: каждому выдавались антиминс, богослужебные сосуды, дарохранительницы, облачение, вино, ладан, свечи, богослужебные книги, для отпевания – разрешительные молитвы и венчики. В самом монастыре в 1916–1918 гг. располагался лазарет на 500 раненых, которых духовно окормляла братия обители, а также другие московские священники. 8 мая 1917 г. настоятель Московского Покровского монастыря Верейский епископ Модест (Никитин) был назначен временно управляющим Рязанской епархией. Монастырь возглавил епископ Сильвестр (Братановский), в апреле 1920 г. – епископ Гурий (Степанов). В 1918–1919 гг. монахи Московского Покровского монастыря получали хлеб по карточкам. Угля для отопления зданий выделялось втрое меньше, чем было необходимо. Насельники не раз писали в церковный совет с просьбой увеличить суммы, выдаваемые каждому из них на проживание из церковной кружки: «В виду неимоверной дороговизны самых необходимых предметов, как съестных продуктов, так и материальных, вынуждает нас обратиться к церковному совету при Покровском монастыре с покорнейшею просьбою увеличить оклады на содержание наше, потому что определённого оклада едва хватает только на полмесяца».