С середины XIX в. в Екатерининском приделе, справа у южной стены, находилась серебряная позолоченная рака с частицами мощей великомученика Димитрия Солунского, великомученика Пантелеимона, священномученика Харалампия, свщенномученика Фоки, святителя Спиридона Тримифунтского, преподобного Ефрема Сирина и др. В 1888 г. к верхней доске раки был припаян серебряный ковчежец с серебряным крестом и частицами мощей апостола Луки, свщенномученика Анастасия, мучеников Артемия и Арефы, мученицы Фёклы, преподобного Феофана Сигрианского. В ризнице, располагавшейся в пристройке между контрфорсами Екатерининского придела, хранились золотая лампада с бриллиантовой и жемчужной кистями, пожалованная императорицей Екатериной II, золотая с бриллиантами панагия епископа Чигиринского Афанасия (Протопопова), а также икона «Усечение главы великомученицы Варвары» в сребропозлащённой ризе с венцом, украшенным жемчугом. Среди привесов к этой иконе – бриллиантовый перстень с вензелем императора Александра I, пожертвованный графом Алексеем Андреевичем Аракчеевым, перстни и кольца с рубинами и бриллиантами цесаревны Анны Петровны, императрицы Анны Иоанновны, императрицы Екатерины II, княгини Натальи Борисовны Шереметевой (монахини Нектарии) и др. В Киевском Златоверхом монастыре была библиотека, насчитывавшая к 1808 г. около 1 тыс. наименований. Половина значилась в разделе книг «славенских и российских», остальные были латинскими, польскими, частично греческими. В XVIII в. в библиотеке также находилось около сотни рукописей. К концу XIX в. собрание насчитывало около 3 тыс. томов, среди них – экземпляры из собрания митрополита Иова (Борецкого). В XVIII в. Киевский Златоверхий монастырь по статусу занимал второе место в Киевской епархии среди неставропигиальных обителей. 31 марта 1732 г. архиепископ Киевский Рафаил (Заборовский) сообщил в Синод, что в монастырях Киевской епархии, за исключением нежинского в честь Благовещения Пресвятой Богородицы, нет архимандритии, и просил разрешения в Киевском Златоверхом монастыре «посвятить ко архимандрическому чину достойных и годных во архимандриты, в сослужение его преосвященству». От лица членов Синода архиепископ Новгородский и Великолукский Феофан (Прокопович) «доложил по данному вопросу» императрице Анне Иоанновне, которая выдала резолюцию: «Быть по прошению» («Полное собрание постановлений и распоряжений по ведомству православного исповедания», 1890 г., том 7). Киевский Златоверхий монастырь возглавляли настоятели, впоследствии ставшие архиереями: в 1697–1713 (?) гг. Захария (Корнилович), в 1716–1719 гг. – Варлаам (Леницкий), в 1737–1739 гг. – Амвросий (Дубневич), в 1739–1740 гг. – Тимофей (Щербацкий), до 1775 г. – Феоктист (Мочульский). Игумены и архимандриты Киевского Златоверхого монастыря заседали в Киевской духовной консистории. В 1740 гг. в обители проживало 45–50 человек, в 1750 гг. – около 60, в 1770 гг. – 35, в 1780 гг. – около 40 человек. Возраст большинства насельников от 30 до 50 лет. В 1773 г. в обители до 18% иноков были малограмотными и неграмотными. В XVIII в. несколько десятков монахов вызывались на различные послушания в Россию (в Московскую духовную академию, Кадетский корпус, Китайскую миссию, Александро-Невскую и Троице-Сергиеву лавры). В 1786 г. Киевский Златоверхий монастырь перевели в первый класс со штатом 33 человек, содержание составляло 2317 руб. 50 коп. в год, но отобрали имения, оставив лишь двор и остров в Выгуровщине и двор на Подоле. Вскоре монастырю вернули небольшие угодья: скотный двор и остров Обрубной с тремя озёрами. К 1799 г. в Киевском Златоверхом монастыре проживало 18 иеромонахов, девять иеродиаконов и шесть указных послушников.