Важной сферой деятельности римского оратория Божественной любви был уход за бедными и неизлечимо больными в госпитале при церкви Сан-Джакомо-ин-Аугуста. В 1524–1525 гг. Каэтан Тиенский был кустодом римского госпиталя, получившего в 1518 г. статус «архигоспиталя», которому были подчинены приют в Генуе, госпитали в Савоне и Болонье. Весной 1518 г. Каэтан Тиенский вернулся в Виченцу. В январе 1519 г. вступил в католическое братство святых Климента и Иеронима и провёл в нём преобразования по примеру римского оратория Божественной любви. В июле того же года стал членом братства св. Тела Христова; под влиянием Каэтана Тиенского статуты братства были изменены в соответствии с принципами деятельности римского оратория. Каэтан Тиенский настаивал на регулярном участии членов братства в церковных таинствах, был сторонником частого причащения. В 1520 г. реорганизовал действовавший в Виченце госпиталь Милосердия в приют для неизлечимо больных. После смерти матери (ноябрь 1520 г.) и замужества племянницы Каэтан Тиенский стал широко использовать деньги семьи на благотворительность. Так, в 1522 г. основал госпиталь для неизлечимо больных в Венеции, куда приехал по совету духовного наставника доминиканца Джованни Баттисты Карьони да Кремы (ум. в 1534 г.). В конце 1523 г. Каэтан Тиенский вернулся в Рим. Для реформирования католического духовенства предложил создать новый Орден регулярных (уставных) клириков, которые должны были совмещать монашескую жизнь в строгой бедности с активным социальным служением (работой в госпиталях, приютах для неизлечимо больных и т.п.) и пастырской деятельностью; членам Ордена надлежало обязательно участвовать в общих богослужениях, прежде всего, в евхаристии. Каэтана Тиенского поддержали другие члены римского оратория Божественной любви – архиепископ Бриндизи Джванни Пьетро Караффа (впоследствии папа Римский Павел IV), пресвитеры Б. деи Колли и П. Консильери. Получив одобрение папы Римского Климента VII (бреве «Exponi nobis» от 24 июня 1524 г.) и отказавшись от имущества, церковных бенефициев и должностей, 14 сентября 1524 г. Каэтан Тиенский, Дж. П. Караффа, Б. деи Колли и П. Консильери принесли торжественные обеты в Ватиканской базилике в присутствии Джамбаттисты Бончанни, епископа Казерты. Новый Орден был напрямую подчинён Папскому престолу; его членов стали называть театинцами (Teate – латинское название города Кьети, кафедру которого в 1505–1518 гг. занимал епископ Дж. П. Караффа, избранный первым генеральным настоятелем (супериором) Ордена). Орденская обитель сначала находилась близ церкви Сан-Никола-деи-Префетти на Марсовом поле, затем в районе холма Пинчо.