Архиереи: архиепископ Иоанникий (Никифорович-Полонский; 12 апреля 1795 г. – 7 февраля 1819 г.), архиепископ Антоний (Соколов; 15 марта 1819 г. – 3 апреля 1821 г.), архиепископ Ксенофонт (Троепольский; 3 июля 1821 г. – 24 января 1832 г.), архиепископ Кирилл (Богословский-Платонов; 24 января 1832 г. – 28 марта 1841 г.), архиепископ Арсений (Москвин; 5 апреля 1841 г. – 6 ноября 1848 г.), епископ Елпидифор (Бенедиктов; 6 ноября 1848 г. – 29 марта 1851 г.), архиепископ Евсевий (Ильинский; 29 марта 1851 г. – 1 марта 1858 г.), архиепископ Иринарх (Попов; 17 марта 1858 г. – 20 декабря 1863 г.), архиепископ Леонтий (Лебединский; 20 декабря 1863 г. – 2 октября 1874 г.), епископ Феогност (Лебедев; 7 декабря 1874 г. – 9 декабря 1878 г.), епископ Маркелл (Попель; 9 декабря 1878 г. – 6 марта 1882 г.), епископ Викторин (Любимов; 6 марта – 21 августа 1882 г.), епископ Иустин (Охотин; 15 сентября 1882 г. – 28 марта 1887 г.), епископ Донат (Соколов-Бобинский; 28 марта 1887 г. – 13 декабря 1890 г.), епископ Димитрий (Самбикин; 13 декабря 1890 г. – 2 ноября 1896 г.), епископ Ириней (Орда; 2 ноября 1896 г. – 29 марта 1900 г.), епископ Христофор (Смирнов; 29 марта 1900 г. – 1 декабря 1904 г.), епископ Парфений (Левицкий; 1 декабря 1904 г. – 15 феврале 1908 г.), епископ Серафим (Голубятников; 15 февраля 1908 г. – 20 марта 1914 г.), епископ Митрофан (Афонский; 20 марта 1914 г. – октябрь 1917 г.), архиепископ Пимен (Пегов; 1918–1922 гг., 1935 г., вторично), архиепископ Амвросий (Полянский; конец 1922 г. – 1925 г.), епископ Феодосий (Ващинский; 5 августа 1926 г. – 22 мая 1928 г.), епископ Дамаскин (Малюта; 1943–1944 гг.), епископ Максим (Бачинский; май 1944 г. – 5 января 1946 г.), епископ Панкратий (Кашперук; 28 апреля 1946 г. – 3 июня 1948 г.), епископ Варлаам (Борисевич; 3 июня 1948 г. – 30 января 1952 г.; 6 марта 1954 г. – лето 1956 г., вторично), епископ Анатолий (Бусел; 1952 г. – 10 марта 1953 г.), Черновицкий и Буковинский, с 1954 г. – Винницкий епископ Андрей (Сухенко; 1953 г. – февраль 1954 г., временной управляющий), епископ Иларион (Кочергин; 5 сентября 1956  г. – 14 августа 1961 г.), епископ Игнатий (Демченко; 3 сентября 1961 г. – 12 января 1962 г.), епископ Никанор (Юхимюк; 22 июня 1993 г. – 4 апреля 1997 г.), архиепископ Феодор (Гаюн; с 15 апреля 1997 г. – в сане епископа, с 29 июля 2006 г. – в сане архиепископа). Действующий монастырь: Свято-Троицкий (женский, близ посёлка Сатанов Городокского района, основан не позднее 1701 г. как православный, мужской, в 1707 г. стал униатским, в 1793 г. вернулся в православие, в 1899 г. преобразован в женский, закрыт в 1929 г., действовал в 1942–1962 гг., передан православной церкви в 1989 г., возрождён в 2002 г.). Упразднённые: Бакотский Михайловский (мужской, близ села Гораевка ныне Каменец-Подольского района, упоминается в 1362 г., в 1785 г. приписан в качестве скита к каменец-подольскому Троицкому униатскому мужскому монастырю), смотричский Рождество-Богородицкий (мужской, существовал на территории современного посёлка Смотрич Дунаевецкого района, предположительно действовал до 1374 г., затем доминиканский монастырь), каменец-подольский Воскресенский (мужской, в Каменце-Подольском, упоминается в 1452 г.), каменец-подольский Свято-Троицкий (мужской, в Каменце-Подольском, основан как православный раньше 1641 г., прекратил существование в конце XVII в., в 1722–1724 гг. основан униатский монастырь, с 1795 г. – православный, упразднён в 1920 гг.),