Проблема воспитания детей в православной вере была предметом её раздумий и интересов, поэтому поступила работать учительницей в приходской школе, основанной Сергеем Александровичем Рачинским в его имении Татево Смоленской губернии. По замыслу педагога и общественного деятеля С.А. Рачинского, для правильного формирования молодого поколения должна быть создана образцовая сельская школа в православном духе. Работая в школе, Е.Б. Ефимовская решила принять монашество и основать женский монастырь, устроенный иначе, чем уже существующие православные обители в России. Монашеская община по её мысли, сохраняя строгую подвижническую жизнь, должна была одновременно вести масштабную общественную работу, содержать больницу, школу и приют. Идеей Е.Б. Ефимовской заинтересовался архиепископ Холмско-Варшавский Леонтий (Лебединский), пригласивший её для создания женского монастыря в Лесне, которая тогда располагалась на границе Российской империи и Австро-Венгрии, в зданиях закрытого после польского восстания монастыря, принадлежавшего Ордену паулинов. По замыслу архиепископа Леонтия (Лебединского), женский монастырь, ведущий общественную деятельность, должен был убедить в православии местное население, католиков или бывших униатов, недовольных навязанной им в 1875 г. изменением вероисповедания. Перед выездом в Лесну Е.Б. Ефимовская встретилась с иеромонахом Амвросием (Гренковым) из Оптиной пустыни, который благословил её начинание и составил для леснинских сестёр келейное правило, которые каждая монахиня вновь создаваемого монастыря должна каждый день читать в келии. Е.Б. Ефимовская прибыла в Лесну 19 октября 1885 г. вместе с пятью сёстрами-послушницами и двумя девочками-сиротами, первыми жительницами монастырского приюта. Днём позже торжественным богослужением началась деятельность женской общины, которая изначально не имела статуса монастыря. Такой статус присваивался Святейшим Синодом уже de facto существующим общинам, что и произошло 26 августа 1889 г., причём монастырю стразу был присвоен первый класс. В том же году Е.Б. Ефимовская был пострижена в монашество с именем Екатерина, а затем была возведена в достоинство игуменьи. В момент предоставления общине статуса монастыря в ней пребывало 37 насельниц. В 1892 г. игуменья Екатерина была награждена наперстным крестом. При монастыре открыли школу на 300 девочек, где изучалось рукоделие и православный катехизис, мужскую сельскохозяйственную школу и женскую учительскую семинарию, основной задачей которой было обучение будущих преподавательниц для преподавания в сельских приходских двухклассных школах. В 1904 г. игуменья Екатерина (Ефимовская) открыла также сельскохозяйственную школу для девочек.