Доносил Синоду о страшных последствиях пожара, уничтожившего собор, городские храмы, архиерейский дом, канцелярию, казну, архив. Уделял большое внимание миссионерской деятельности. По свидетельству протоиерея Г. Никитникова, Вениамин сумел так расположить «к себе язычников, что они целыми семействами являлись с просьбой о Крещении». Вениамин доносил в Синод, что в его епархии больше 20 тыс. мусульман и язычников, при этом главным препятствием для вотяков (удмуртов), желающих креститься, является засилье каринских татар. Указывая на притеснения, чинимые вотякам от воеводской канцелярии, предлагал в своём доношении Синоду от 31 января 1740 г. отделить вотяков от татар, выдавать новокрещёным государственное жалованье и освободить их от подушного и прочих сборов, а также учредить стряпчих архиерейского дома по делам новокрещёных. Вениамин платил подушные подати и штрафы за новокрещёных из своих келейных денег, ходатайствовал об избавлении их от телесных наказаний. По его настоянию Синод 9 июня 1742 г. подтвердил указы о льготах для новокрещёных и сложил с них пошлинные деньги. Согласно ведомостям новокрещёных, в 1739 г. приняло крещение 28 человек, в 1740 г. – 153, в 1741 г. – 461 человек. Для новокрещёных вотяков Вениамин учредил особый приход в селе Елове, где в июне 1741 г. заложил церковь во имя Святой Троицы с приделами апостола Андрея и Стефана Пермского и крестил сразу 120 человек. Считал необходимым переселение язычников в другие места, чтобы создать новокрещёным вотякам благоприятные условия для укрепления их веры. Заботился об организации школьного дела, жаловался, что духовенство епархии не обучает детей до 15 лет. При Вениамине на колокольне хлыновского кафедрального собора появился колокол в 900 пудов. 27 декабря 1741 г. вызван в Санкт-Петербург. 1 февраля 1742 г. приехал в Москву и 25 апреля присутствовал при коронации Елизаветы Петровны, которая покровительствовала миссионерскому делу и наградила Вениамина драгоценной панагией. После многих безуспешных ходатайств о переводе в другую епархию 6 (или 2) декабря 1742 г. Вениамин был назначен на Воронежскую кафедру, 23 декабря прибыл в Воронеж. При Дивногорском в честь Успения Пресвятой Богородицы монастыре основал славяно-латинское училище. У Черниговского епископа Амвросия (Дубневича) «испросил к себе» учителя Лазаря (Богословского) и назначил его архимандритом монастыря, также пригласил учителей из Киева и Москвы. Планировал вместо духовного приказа во главе с белым священником учредить консисторию в составе двух архимандритов. Похоронен в воронежском кафедральном Благовещенском соборе. В завещании Вениамина значительные денежные суммы (всего 2790 руб.) предназначены для раздачи на помин души в монастыри, а также крещёным башкирам и вотякам. Оставшаяся после смерти Вениамина библиотека (больше 80 книг на русском, церковнославянском, английском, немецком, французском, голландском, итальянском, польском языках, латыни) указом Синода от 2 августа 1744 г. была оставлена в архиерейском доме для духовной семинарии.