В 1589 г. Захария присутствовал на интронизации московского патриарха Иова. В канун интронизации и в день торжества Захария был среди встречавших Константинопольского патриарха Иеремию II на крыльце кремлёвского Успенского собора. При учреждении патриаршества в Москве в 1589 г. Захария был возведён в сан архиепископа (в Уложенной грамоте об учреждении патриаршества фигурирует как «Тверской и Старицкий», поскольку тогда решался вопрос об открытии Дмитровской и Кашинской кафедр). 20 февраля 1592 г. Захария участвовал в хиротонии Новгородского митрополита Варлаама, в 1598 г. – в венчании на царство Бориса Фёдоровича Годунова. Сведения об архипастырской деятельности Захарии скудны. В 1591 г. в Твери были обретены мощи Филиппа (Колычева). При переносе мощей по повелению царя Фёдора Ивановича из Твери в Соловецкий в честь Преображения Господня монастырь Захария «со всем освященным собором и вси людие града Твери честно святаго проводиша на край реки Волги до места, отнюдуже хотяше отплытии». 16 июня 1592 г. Новгородский митрополит Варлаам по представлению служившего Захарии сына боярского И.П. Чашникова подтвердил «для господина архиепископа Захарья Тверскаго и Кашинского» жалованную тарханную грамоту, данную прежними Новгородскими владыками крестьянам «в Новоторжском уезде... села Медни», которое принадлежало Захарии («его села, а в нашей митрополье»). 30 августа 1601 г. царь Борис Фёдорович дал жалованную грамоту протопопу Спасо-Преображенского собора в Твери. В ней оговаривалась подсудность клириков собора Тверскому архиерею (считается, что в это время кафедру занимал Захария). В январе 1603 г. на Тверскую кафедру был возведён архиепископ Феоктист. По-видимому, Захарии уже не было в живых, исследователи полагают, что он был погребён в Спасо-Преображенском кафедральном соборе; из-за событий Смутного времени и постройки к концу XVII в. нового здания собора могилы иерархов не сохранились. Род Захарии был записан в несохранившемся синодике тверского Преображенского собора.