Митрополит Владимир был почётным председателем Братства Воскресения Христова, поддерживал не только московские монархические союзы, но и другие патриотические организации, оказывал помощь и поддержку Русскому Народному Союзу им. Михаила Архангела (РНСМА) и лично Владимиру Митрофановичу Пуришкевичу (1870–1920 гг.), жертвовал деньги на нужды Союза. Владыка приветствовал пятый Всероссийский съезд Русских Людей в Санкт-Петербурге 16–20 мая 1912 г., куда направил своего специального представителя епископа Владимира (Соколовского-Автономова). После кончины митрополита Антония (Вадковского) 23 ноября 1912 митрополит Владимир был назначен на столичную Санкт-Петербургскую (впоследствии Петроградскую) кафедру и стал первенствующим членом Святейшего синода. В 1915 г. он был удостоен степени доктора богословия. На одной из аудиенций у императора Николая II (1894–1917 гг.) высказал своё негативное мнение о деятельности Григория Ефимовича Распутина (1869–1916 гг.), которую считал пагубной, и выступил за его удаление из Петербурга. За открытое вмешательство в дела государственного управления владыка был переведён на Киевскую кафедру, сохранив пост первенствующего члена Святейшего синода. Будучи членом Предсоборного Совещания, продолжал участвовать в монархическом движении, служил молебен перед открытием Петроградского совещания (Совещание монархистов 21–23 ноября 1915 г. в Петрограде), созванного сторонниками Николая Евгеньевича Маркова (1866–1945 гг.), выступил с приветственным словом к участникам, избран почётным членом Совещания. Митрополит Владимир прислал приветствие также и в адрес Нижегородского совещания (Всероссийское монархическое совещание в Нижнем Новгороде уполномоченных правых организаций 26–29 ноября 1915 г.), организованного последователями Александра Ивановича Дубровина (1855–1921 гг.): «Шлю благословение съезду монархистов и сердечное заветное пожелание всем незыблемо стоять на неусыпной страже вековых святынь Руси – Православия, Самодержавия и Русской Народности. С нами Бог». В 1916 г. большую часть времени митрополит Владимир проводил в Петрограде, участвуя в заседаниях Святейшего синода. Накануне и в ходе Февральской революции он был в столице, принимал участие во всех заседаниях и совещаниях членов Святейшего синода, когда были приняты решения поддержать Временное правительство. Его подпись стояла под посланием Святейшего синода «К верным чадам Православной Российской Церкви» от 9 марта, в котором официально признавался государственный переворот и содержался призыв довериться Временному правительству. Тем не менее, его положение как первенствующего члена Синода становилось всё более затруднительным. Митрополит Владимир пытался сопротивляться стремлению новой власти ввести революционные порядки в сферу церковных отношений. Вскоре отношения с революционным обер-прокурором настолько обострились, что произошёл «разгон Синода» и митрополит Владимир был вынужден вернуться в Киев, где встретил разделение среди духовенства, в которое также начали проникать революционные настроения. В Киеве был создан претендовавший на власть в епархии «Исполнительный комитет духовенства и мирян», который митрополит Владимир назвал самочинным учреждением. С открытием в августе 1917 г. Всероссийского Церковного Собора жил большей частью в Москве, будучи почётным председателем Собора, председателем Отдела о церковной дисциплине. 21 ноября 1917 митрополит Владимир возглавлял чин интронизации Святейшего патриарха Тихона (1917–1925 гг.). 23–25 января 1918 г. большевики захватили Киев, а 25 января вечером в Киево-Печерскую лавру явилась группа революционной черни во главе с комиссаром. Митрополит Владимир Митрополит Владимир был схвачен в келье настоятеля. После избиения и издевательств убийцы вывели его за ворота Лавры, заявив монахам, что ведут его в штаб. Он был в рясе, с панагией на груди и в белом клобуке. Митрополита Владимира убили на пустынном месте между Лаврой и Никольским военным собором (помимо огнестрельных ран на теле покойного было найдено множество колотых ран). Тело оставалось на месте убийства до утра следующего дня, когда проходившая мимо женщина увидела страшную картину и принесла печальную весть в Лавру. Лаврский архимандрит отправился к месту убийства и отслужил там краткую литию. Тело митрополита Владимира было перенесено в Михайловскую церковь. В тот же и последующие дни служились заупокойные литургии и панихиды как в лавре, так и в других храмах Киева. Митрополит Владимир был погребён в Ближних пещерах Лавры в Крестовоздвиженской церкви. Чин отпевания возглавлял митрополит Тифлисский Платон (Рождественский). На месте его убиения почитателями был поставлен крест, и туда начали стекаться богомольцы. В апреле 1992 г. митрополит Владимир был канонизирован на Архиерейском Соборе Русской православной церкви.