Архиереи: архиепископ Евгений (Булгарис; 1 октября 1775 г. – 5 мая 1779 г.); архиепископ Никифор (Феотоки; 6 августа 1779 г. – 28 ноября 1786 г.); епископ Амвросий (Серебренников; 28 ноября 1786 г. – 13 мая 1792 г.); митрополит Гавриил (Банулеску-Бодони; 10 мая 1793 г. – 29 сентября 1799 г.); архиепископ Афанасий (Иванов; 1 октября 1799 г. – 18 августа 1805 г.); архиепископ Платон (Любарский; 18 августа 1805 г. – 20 октября 1811 г.); архиепископ Иов (Потёмкин; 7 февраля 1812 г. – 28 марта 1823 г.); архиепископ Феофил (Татарский; 19 мая 1823 г. – 15 октября 1827 г.); архиепископ Онисифор (Боровик; 28 ноября 1827 г. – 20 апреля 1828 г.); архиепископ Гавриил (Розанов; 22 мая 1828 г. – 9 мая 1837 г.); епископ Анастасий (Ключарёв; 22 мая 1837 г. – 16 апреля 1838 г.); епископ Иннокентий (Александров; 23 апреля 1838 г. – 19 августа 1853 г.); епископ Леонид (Зарецкий; 19 августа 1853 г. – 14 ноября 1864 г.); епископ Платон (Троепольский; 13 декабря 1864 г. – 21 августа 1868 г.); епископ Алексий (Новосёлов; 21 августа 1868 г. – 23 июня 1871 г.); епископ Феодосий (Макаревский; 23 июня 1871 г. – 5 февраля 1885 г.); епископ Серапион (Маевский; 16 февраля 1885 г. – 5 декабря 1891 г.); епископ Августин (Гуляницкий; 14 декабря 1891 г. – 30 ноября 1892 г.); епископ Владимир (Шимкович; 5 декабря 1892 г. – 12 июня 1896 г.); епископ Симеон (Покровский; 12 июня 1896 г. – 4 октября 1911 г.); архиепископ Агапит (Вишневский; 4 октября 1911 г. – начало 1919 г., возможно, в 1921–1922 гг.); епископ Уманский, викарий Киевской епархии, Димитрий (Вербицкий; 1919 г., временно управляющий); епископ Ермоген (Максимов; осень 1919 г. – 1920 г.); архиепископ Владимир (Соколовский-Автономов; 1921 г. – январь 1926 г.); епископ Макарий (Кармазин; конец 1925 г. – 3 декабря 1937 г.); епископ Александровский, викарий Днепропетровской епархии, Стефан (Адриашенко; 1926 г., временно управляющий); архиепископ Полтавский и Переяславский Дамиан (Воскресенский; 1927–1928 гг., временно управляющий); епископ Георгий (Делиев; 1928 г. – 8 декабря 1937 г.); архиепископ Харьковский и Ахтырский Константин (Дьяков; 1929 г., временно управляющий); архиепископ Полтавский и Кременчугский Сергий (Гришин; 1931 г. – 21 марта 1932 г., временно управляющий); епископ Димитрий (Маган; 11 июня – декабрь 1942 г.); архиепископ Андрей (Комаров; 28 января 1944 г. – 17 июля 1955 г.); архиепископ Симон (Ивановский; 20 июля – 17 октября 1955 г.); архиепископ Гурий (Егоров; 19 октября 1955 г. – 21 мая 1959 г.; митрополит Симферопольский и Крымский, временно управляющий Днепропетровской епархией 14 ноября 1961 г. – 12 июля 1965 г.); епископ Иоасаф (Лелюхин; 21 мая 1959 г. – 14 августа 1961 г.); епископ Алипий (Хотовицкий; 14 августа – 14 ноября 1961 г.); епископ Полтавский и Кременчугский Феодосий (Процюк; 19 июля – 8 октября 1965 г., временно управляющий); епископ, затем архиепископ, позднее митрополит Симферопольский Леонтий (Гудимов; 8 октября 1965 г. – 7 октября 1967 г.; 31 мая 1973 г. – 19 февраля 1990 г., временно управляющий); епископ Симферопольский и Крымский Антоний (Вакарик; октября 1967 г. – 31 мая 1973 г., временно управляющий); архиепископ Варлаам (Ильющенко; 20 июля – 17 сентября 1990 г.; временно управляющий Днепропетровской епархией 19 февраля – 19 июля 1990 г. в сане архиепископ Симферопольского и Крымского); митрополит Харьковский и Богодуховский Никодим (Руснак; 20 сентября – 2 декабря 1990 г., временно управляющий); епископ Глеб (Савин; 24 ноября 1990 г. – 16 сентября 1992 г.); епископ Кронид (Мищенко; 19 сентября 1992 г. –  6 сентября 1993 г.); митрополит Одесский и Измаильский Агафангел (Саввин; 7 сентября – 19 октября 1993 г., временно управляющий); митрополит Ириней (Середний; с 19 октября 1993 г. в сане архиепископа, с 19 июня 2002 г. в сане митрополита).